双极板作为液流电池的核心组件,在电堆中可以隔离正负极电解液,给电极提供刚性支撑,同时收集电流。依据基体材料,双极板主要可分为三类:金属双极板、石墨双极板以及复合石墨双极板。由于原料的不同,三类双极板在导电性、气密性、抗弯强度、加工工艺等方面表现出较大的差异。
复合石墨双极板是一种新型双极板,以有机高分子树脂及碳基导电填料为主要原料制成。其中,树脂基体可以增强机械性能并粘结导电填料,是提升气密性、抗弯强度等性能的主要研究对象。
图源:纳摁科技

一、复合石墨双极板关键材料设计与导电因素

 

复合石墨极板通常是由石墨与树脂经过充分混合后,形成母料(Master batch),然后填入模具中经过热压定型制成的。为了保证复合石墨极板可靠成型且性能可靠,通常需要将石墨与树脂进行充分均匀的混合,而混合的均匀度与混合条件有着直接联系。 
有研究表明,直接影响复合石墨双极板导电性能的因素包含:填料的电导率、结构特性(尺寸、形状、比表面积等)、 在复合材料中填料的体积分数、分布和取向以及石墨颗粒间填料间距等

二、双极板导电填料的选型与性能优化

 

2.1 石墨填料的改性技术

① 表面化学改性通过硝酸氧化或等离子处理,在石墨表面引入羧基(-COOH)、羟基(-OH)等官能团,增强与树脂基体的界面结合力。例如,青岛南墅泰星科技有限公司采用偶联剂处理石墨粉,形成交联网状结构,使双极板导电性提升至10^3 S/cm,抗弯强度达50MPa

补充资料:2024年12月16日,青岛南墅泰星科技有限公司申请了一项名为“一种液流电池石墨双极板的制备方法”的专利,公开号CN119116240A。

根据专利摘要,该方法通过将偶联剂添加至树脂和石墨粉中,使其形成交联网状立体结构,提高了双极板的导电性和力学强度。具体而言,该技术通过化学交联的形式,将树脂与处理后的石墨粉连接,增强了材料的整体性能。同时,导电聚合物的加入则为柔性石墨之间提供了更好的导电通路,从而在确保导电性能的基础上,提升了材料的机械强度。

② 纳米硅沉积山东捷茂通过在鳞片石墨表面沉积纳米硅,结合聚砜树脂,在保持导电性的同时显著提升抗脆性,成本降低30%

补充资料:2024年12月10日消息,国家知识产权局信息显示,山东捷茂新材料有限公司申请一项名为“一种液流储能电池双极板专用料及其制备方法”的专利,公开号 CN119092742A。

制备方法包括以下步骤:在鳞片石墨表面沉积纳米硅,得到沉积纳米硅的鳞片石墨;将沉积纳米硅的鳞片石墨、硅烷偶联剂、聚砜、氰酸酯树脂混合,进行第一次搅拌,然后加入碳材料和增塑剂,进行第二次搅拌,得到包覆混合物;将包覆混合物加压密炼、造粒得到液流储能电池双极板。

本发明在石墨表面沉积纳米硅材,并制备液流储能电池双极板,能够有效弥补石墨本身脆性大的缺点,且沉积纳米硅材后的石墨与聚砜、氰酸酯树脂相结合能够维持物料的导电性能。

2.2 新型导电材料开发

① 石墨烯网络结构山东海化利用三维石墨烯泡沫压缩后浸渍树脂,构建连续导电网络,电导率提升至400 S/cm,抗弯强度达30 MPa,同时减少溶剂用量50%

② 炭黑-石墨复配清华大学研究显示,膨胀石墨(EG)与炭黑(CB)复配可降低逾渗阈值,15% EG+40% CB的复配体系使双极板电导率达92 S/cm,弯曲强度52 MPa。

三、典型案例与部分导电填料企业介绍

 

3.1 青岛泰星的交联结构设计

通过偶联剂与导电聚合物形成三维交联网络,结合高密度石墨纸阻挡电解液渗透,使双极板温差≤2℃,寿命延长30%

3.2 鼎誉新能源的柔性石墨双极板

添加纳米高分子材料和石墨烯,实现0.6mm超薄设计,电导率400 S/cm,成本仅为进口材料的1/3,已通过大连融科等企业验证

3.3 山东海化石墨烯泡沫双极板

压缩石墨烯泡沫后浸渍树脂,电导率提升至400S/cm,机械强度提高40%,生产工艺节能30%

3.4 青岛威东科高分子材料有限公司
青岛威东科开发研制生产的液流电池双极板专用PE、PP、PVDF碳基导电高分子复合材料,是以PE或PP、PVDF为基础原材料,以碳纳米管,超导炭黑等碳基导电材料为导电剂、添加分散剂、加工助剂等助剂共混造粒制造而成。其具有较好耐腐蚀性和焊接性,以及具有稳定挤出、压延、注塑、模压成型工艺性。
3.5 上海锦湖日丽塑料有限公司
上海锦湖日丽塑料有限公司,成立于2000年,是国内少数持续专注 PC/ABS、ABS领域,并拥有聚合技术背景的企业。在复合型导电塑料中,塑料本身并不具备导电性,只充当了粘合剂的角色。导电性是通过混合在其中的导电性的物质如炭黑、金属粉末等获得的。
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液流电池(Flow Battery)是一种可充电电池,它通过液体电解质的流动来存储电能。与传统的固态电池(如锂离子电池)不同,液流电池的能量存储组件(电解质)是分离的,通常储存在外部容器中,在充放电过程中通过电池单元循环。
液流电池是一种活性物质存在于液态电解质中的电池技术,电解液在电堆外部,在循环泵的推动下流经电堆,实现化学能与电能的转换。国际上液流电池主要有全钒液流电池、锌溴电池、铁铬电池、多硫化钠溴电池4种技术路线。
其中全钒液流电池目前产业链建设和技术成熟度相对较高。全钒液流电池系统由功率单元(电堆),能量单元(电解液和电解液储罐),电解液输送单元(管路、阀、泵、传感器等辅助部件)以及电池管理系统等组成。其中,电堆由离子交换膜、电极、双极板、电极框、密封等材料构成。液流电池生产线包括(双极板,膜裁切,碳毡裁切,电堆堆叠组装)等。欢迎申请加入微信群。
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作者 808, ab