随着可再生能源的快速发展,开发低成本、长寿命、高安全的大规模储能技术成为实现碳中和的关键。液流电池被认为是大型储能装置中很有前途的候选者,它可以与可再生能源发电系统无缝集成,实现稳定的电力输出和高效利用电力 。中性水性有机氧化还原液流电池 (AORFB) 因其可修饰的分子结构 、优异的反应动力学和可逆性、低成本、高安全性和环保性在液流电池领域表现出更大的潜力。
许多具有优异氧化还原特性的分子,如紫精、蒽醌、吩嗪、芴酮和酰亚胺,已被广泛研究和用作阳极物。其中,双电子储能材料在提高电池的能量密度和功率密度方面具有显著优势。因此,如何提高双电子材料的循环稳定性和寿命已成为AORFBs的重要研究方向。
萘酰亚胺(NDI)衍生物凭借其高度的π-π共轭体系和双电子存储特性成为理想候选材料,然而循环过程中的侧链和酰亚胺环易受OH⁻亲核攻击导致分解,且自由基态分子聚集引发粘度激增,严重制约其实际应用。
现有NDI材料虽通过亲水基团调控提升了溶解度,但仍面临分子稳定性不足和电池循环寿命短等挑战。因此,开发兼具高稳定性、低成本的NDI电解质材料是推动AORFBs商业化的核心课题。

最近,西安交通大学前沿院何刚教授团队创新性的提出了一种离子协同策略,用常压法合成了一类具有高稳定性的萘二酰亚胺两性离子衍生物[(CBu)2NDI,(SPr)2NDI,(SPrOH)2NDI]。

 

单晶结构显示,分子间侧链的静电相互作用力致使(CBu)2NDI形成平行交错的π-π堆叠模式(间距3.45 Å,位移角42.8°),有效抑制了高活性自由基态下的分子聚集,进而在自由基状态下保持较高的水溶性。通过核独立化学位移值[NICS (1)]以及福井函数的计算,证明了阴离子的引入显著抑制了OH⁻亲核反应导致的电解质材料降解。

 

此外,单点能的计算阐明了支持电解质中K+在电池循环过程中的稳定机制。该策略使(CBu)₂NDI的水溶性高达1.49M,所构筑的电池总电解质成本低至6.58美元·Ah-1,在2M电子浓度下经长时间循环无明显的容量衰减。

 

这些发现促进了高性能中性水系有机液流电池的发展,并展示了其大规模商业应用的潜力。

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这项工作创新性地将两性离子掺入萘二亚胺中,不仅全面调控了材料的各种性能,还为中性水性有机氧化还原液流电池在大规模储能中的应用开辟了新的途径。 该研究成果近期以《协同离子修饰策略提升萘酰亚胺两性离子的稳定性用于经济高效的中性水系有机液流电池》“Synergistic ionic modification strategy enhances the stability of naphthalene diimide zwitterions for cost-effective aqueous organic redox flow batteries”为题发表在国际权威期刊《国家科学评论》(National Science Review)上。

 

前沿院张恒博士生为论文第一作者,何刚教授为论文通讯作者,西安交通大学为本论文唯一完成单位。这也是何刚教授课题组在前期萘/苝二酰亚胺基液流电池关键电解液材料研究领域中的又一重要突破(CCS Chem. 2023, 5, 2334-2347; Mater. Horiz. 2024, 11, 1283–1293;Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202405427)。

 

该工作得到国家自然科学基金、陕西省科技创新指导专项、陕西省创新能力支撑计划资助。

 

论文链接:https://doi.org/10.1093/nsr/nwaf123

何刚教授课题组主页:http://gr.xjtu.edu.cn/web/ganghe

来源:西安交大前沿院FIST
https://mp.weixin.qq.com/s/aJwHrb5qLZc4ca2PEZ3qNA

液流电池(Flow Battery)是一种可充电电池,它通过液体电解质的流动来存储电能。与传统的固态电池(如锂离子电池)不同,液流电池的能量存储组件(电解质)是分离的,通常储存在外部容器中,在充放电过程中通过电池单元循环。
液流电池是一种活性物质存在于液态电解质中的电池技术,电解液在电堆外部,在循环泵的推动下流经电堆,实现化学能与电能的转换。国际上液流电池主要有全钒液流电池、锌溴电池、铁铬电池、多硫化钠溴电池4种技术路线。
其中全钒液流电池目前产业链建设和技术成熟度相对较高。全钒液流电池系统由功率单元(电堆),能量单元(电解液和电解液储罐),电解液输送单元(管路、阀、泵、传感器等辅助部件)以及电池管理系统等组成。其中,电堆由离子交换膜、电极、双极板、电极框、密封等材料构成。液流电池生产线包括(双极板,膜裁切,碳毡裁切,电堆堆叠组装)等。欢迎申请加入微信群。
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作者 808, ab